氟元素是自然界重要的化學(xué)元素,在藥物化學(xué)、生物化學(xué)、材料化學(xué)以及石油化工等許多領(lǐng)域扮演著越來越重要的角色。隨著含氟化合物的種類和數(shù)量日益增多,有機物中氟元素的分析方法逐步得到研究。由于氟元素性質(zhì)特殊,其他鹵族元素的檢測方法對其并不適用。
針對有機物中氟元素的測定,早期報道的方法有沉淀PbClF-Volhard滴定法、分光光度法、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)返滴定法等。目前常用的有化學(xué)滴定法和氟離子選擇性電極法。然而,人們發(fā)現(xiàn),用氧瓶燃燒前處理有機樣品時,若有機物中同時含有硼元素或磷元素,用上述檢測方法得到的氟元素的測定值偏低,尤其是在硼元素共存的時候。為此,對樣品的前處理方法進行了研究,試圖通過改變前處理方式來克服硼元素對氟元素測定的影響。
來自中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所的高敏、閔新鋒、戴儷婧等研究人員選擇離子色譜法對氟離子和氟硼酸根離子定量,從而建立了氧瓶燃燒-離子色譜法測定含硼有機氟化物中氟元素含量的定量方法,并對方法進行了驗證。
幾位實驗人員稱取適量樣品包入濾紙固定在氧瓶瓶塞下端的干燥鉑絲上,引燃濾紙條朝向斜上方。氧瓶中加入水,并將氧瓶內(nèi)空氣排盡。在氧瓶中引燃濾紙條后用少量水封閉瓶口。燃燒完畢后經(jīng)過定容得到樣品試液,同時制備空白試液。按照儀器工作條件測定試液中的氟離子和氟硼酸根離子的濃度。
由于有機物樣品在燃燒分解后會使試液中含有大量的碳酸根離子,為了防止碳酸根離子的拖尾對氟硼酸根離子的影響,試驗選用了高容量IonPac AS27-AG27色譜柱,選擇了恰當?shù)牧芟匆簼舛龋沟锰妓岣x子和氟硼酸根離子能達到較好的分離,并且分析時間也在可接受范圍內(nèi),同時按照儀器工作條件對氟離子和氟硼酸根離子混合標準溶液系列進行色譜分析。在儀器工作條件下分別對樣品試液連續(xù)進行7次進樣,結(jié)果表明,檢測系統(tǒng)的精密度和準確度良好。
來自中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所的高敏、閔新鋒、戴儷婧等實驗人員采用氧瓶燃燒法作為樣品的前處理方式,分析了含硼有機氟化物的燃燒產(chǎn)物組成,用離子色譜法分別對氟離子和氟硼酸根離子進行定量測定,加和后得到樣品中氟元素的含量。通過對方法的考察發(fā)現(xiàn),將此方法用于多個含硼的有機氟化物中氟元素含量的測試,均得到重復(fù)性和準確性好的結(jié)果。該方法的建立為含硼有機氟化物中氟元素的定量分析提供了參考。